Wikipedia

ニオブ

原子番号41の元素

ニオブ（英: niobium [naɪˈoʊbiəm] 独: Niob [niˈoːp, ˈniːɔp]）は、原子番号41、元素記号Nbの元素である。かつてはコロンビウムと呼ばれていたこともあった。

ジルコニウム ← ニオブ → モリブデン
V
↑
Nb
↓
Ta
Element 1: 水素 (H),
Element 2: ヘリウム (He),
Element 3: リチウム (Li),
Element 4: ベリリウム (Be),
Element 5: ホウ素 (B),
Element 6: 炭素 (C),
Element 7: 窒素 (N),
Element 8: 酸素 (O),
Element 9: フッ素 (F),
Element 10: ネオン (Ne),
Element 11: ナトリウム (Na),
Element 12: マグネシウム (Mg),
Element 13: アルミニウム (Al),
Element 14: ケイ素 (Si),
Element 15: リン (P),
Element 16: 硫黄 (S),
Element 17: 塩素 (Cl),
Element 18: アルゴン (Ar),
Element 19: カリウム (K),
Element 20: カルシウム (Ca),
Element 21: スカンジウム (Sc),
Element 22: チタン (Ti),
Element 23: バナジウム (V),
Element 24: クロム (Cr),
Element 25: マンガン (Mn),
Element 26: 鉄 (Fe),
Element 27: コバルト (Co),
Element 28: ニッケル (Ni),
Element 29: 銅 (Cu),
Element 30: 亜鉛 (Zn),
Element 31: ガリウム (Ga),
Element 32: ゲルマニウム (Ge),
Element 33: ヒ素 (As),
Element 34: セレン (Se),
Element 35: 臭素 (Br),
Element 36: クリプトン (Kr),
Element 37: ルビジウム (Rb),
Element 38: ストロンチウム (Sr),
Element 39: イットリウム (Y),
Element 40: ジルコニウム (Zr),
Element 41: ニオブ (Nb),
Element 42: モリブデン (Mo),
Element 43: テクネチウム (Tc),
Element 44: ルテニウム (Ru),
Element 45: ロジウム (Rh),
Element 46: パラジウム (Pd),
Element 47: 銀 (Ag),
Element 48: カドミウム (Cd),
Element 49: インジウム (In),
Element 50: スズ (Sn),
Element 51: アンチモン (Sb),
Element 52: テルル (Te),
Element 53: ヨウ素 (I),
Element 54: キセノン (Xe),
Element 55: セシウム (Cs),
Element 56: バリウム (Ba),
Element 57: ランタン (La),
Element 58: セリウム (Ce),
Element 59: プラセオジム (Pr),
Element 60: ネオジム (Nd),
Element 61: プロメチウム (Pm),
Element 62: サマリウム (Sm),
Element 63: ユウロピウム (Eu),
Element 64: ガドリニウム (Gd),
Element 65: テルビウム (Tb),
Element 66: ジスプロシウム (Dy),
Element 67: ホルミウム (Ho),
Element 68: エルビウム (Er),
Element 69: ツリウム (Tm),
Element 70: イッテルビウム (Yb),
Element 71: ルテチウム (Lu),
Element 72: ハフニウム (Hf),
Element 73: タンタル (Ta),
Element 74: タングステン (W),
Element 75: レニウム (Re),
Element 76: オスミウム (Os),
Element 77: イリジウム (Ir),
Element 78: 白金 (Pt),
Element 79: 金 (Au),
Element 80: 水銀 (Hg),
Element 81: タリウム (Tl),
Element 82: 鉛 (Pb),
Element 83: ビスマス (Bi),
Element 84: ポロニウム (Po),
Element 85: アスタチン (At),
Element 86: ラドン (Rn),
Element 87: フランシウム (Fr),
Element 88: ラジウム (Ra),
Element 89: アクチニウム (Ac),
Element 90: トリウム (Th),
Element 91: プロトアクチニウム (Pa),
Element 92: ウラン (U),
Element 93: ネプツニウム (Np),
Element 94: プルトニウム (Pu),
Element 95: アメリシウム (Am),
Element 96: キュリウム (Cm),
Element 97: バークリウム (Bk),
Element 98: カリホルニウム (Cf),
Element 99: アインスタイニウム (Es),
Element 100: フェルミウム (Fm),
Element 101: メンデレビウム (Md),
Element 102: ノーベリウム (No),
Element 103: ローレンシウム (Lr),
Element 104: ラザホージウム (Rf),
Element 105: ドブニウム (Db),
Element 106: シーボーギウム (Sg),
Element 107: ボーリウム (Bh),
Element 108: ハッシウム (Hs),
Element 109: マイトネリウム (Mt),
Element 110: ダームスタチウム (Ds),
Element 111: レントゲニウム (Rg),
Element 112: コペルニシウム (Cn),
Element 113: ニホニウム (Nh),
Element 114: フレロビウム (Fl),
Element 115: モスコビウム (Mc),
Element 116: リバモリウム (Lv),
Element 117: テネシン (Ts),
Element 118: オガネソン (Og),
Niobium has a body-centered cubic crystal structure
41Nb
外見
銀白色
一般特性
名称, 記号, 番号 ニオブ, Nb, 41
分類 遷移金属
族, 周期, ブロック 5, 5, d
原子量 92.90638 
電子配置 [Kr] 4d4 5s1
電子殻 2, 8, 18, 12, 1（画像）
物理特性
相 固体
密度（室温付近） 8.57[1] g/cm3
融点での液体密度 7.83（融点、液体）[1] g/cm3
融点 2741[1] K, 2468[1] °C
沸点 5015[1] K, 4742[1] °C
融解熱 30 kJ/mol
蒸発熱 689.9 kJ/mol
熱容量 (25 °C) 24.60 J/(mol·K)
蒸気圧
圧力 (Pa) 1 10 100 1 k 10 k 100 k
温度 (K) 2942 3207 3524 3910 4393 5013
原子特性
酸化数 5, 4, 3, 2, -1（弱酸性酸化物）
電気陰性度 1.6（ポーリングの値）
イオン化エネルギー 第1： 652.1 kJ/mol
第2： 1380 kJ/mol
第3： 2416 kJ/mol
原子半径 146 pm
共有結合半径 164±6 pm
その他
結晶構造 体心立方
磁性 常磁性
電気抵抗率 (0 °C) 152 nΩ⋅m
熱伝導率 (300 K) 53.7 W/(m⋅K)
熱膨張率 7.3 μm/(m⋅K)
音の伝わる速さ
（微細ロッド） 		(20 °C) 3480 m/s
ヤング率 105 GPa
剛性率 38 GPa
体積弾性率 170 GPa
ポアソン比 0.40
モース硬度 6.0
ビッカース硬度 1320 MPa
ブリネル硬度 736 MPa
CAS登録番号 7440-03-1
主な同位体
詳細はニオブの同位体を参照
同位体 NA 半減期 DM DE (MeV) DP
91Nb syn 6.8×102 y ε - 91Zr
91mNb syn 60.86 d IT 0.104 e 91Nb
92Nb syn 3.47×107 y ε - 92Zr
γ 0.561, 0.934 -
92mNb syn 10.15 d ε - 92Zr
γ 0.934 -
93Nb 100% 中性子52個で安定
93mNb syn 16.13 y IT 0.031 e 93Nb
94Nb syn 2.03×104 y β- 0.471 94Mo
γ 0.702, 0.871 -
95Nb syn 34.991 d β- 0.159 95Mo
γ 0.765 -
95mNb syn 3.61 d IT 0.235 95Nb

レアメタルの一つ[2]。

名称

編集

柔らかく灰色で結晶質の延性のある遷移金属であり、パイロクロアやコルンブ石といった鉱物としてしばしば産出し、後者に由来してかつてはコロンビウムと呼ばれていたこともあった。ニオブという名前はギリシア神話に由来し、タンタルの語源となったタンタロスの娘であるニオベーから来ている。この名前は、タンタルとニオブが物理的・化学的に非常によく似ており、区別を付けづらいという特徴を反映したものである[3]。

イングランドの化学者チャールズ・ハチェットが1801年に、タンタルに似た新元素を報告し、コロンビウムと名付けた。1809年にやはりイングランドの化学者ウイリアム・ウォラストンが誤ってタンタルとコロンビウムは同じものであると結論付けた。ドイツの化学者ハインリヒ・ローゼは1846年に、タンタルの鉱石にはもう1つの元素を含んでいると判断し、これにニオブという名前を付けた。1864年および1865年に、一連の科学的発見によりニオブと、かつてコロンビウムと呼ばれていたものは同じ元素であることが明らかになり、それから1世紀ほどの間にわたってニオブとコロンビウムという名前はどちらも同じものを指す言葉として使われてきた。1949年にニオブという名前が公式にこの元素の名前として採用されたが、その後もアメリカ合衆国では鉱業の分野において依然としてコロンビウムという名前が残っている。

コロンビウム（元素記号Cb）[4]は、1801年に初めてニオブが発見された際にハチェットが与えた名前であった[5]。この名前は、発見に用いられた鉱石標本がアメリカ（コロンビア）から送られたことにちなんだものであった[6]。アメリカの論文誌ではこの名前が使われ続け、アメリカ化学会がコロンビウムという名前をタイトルに含む最後の論文を公表したのは1953年のことであった。一方、ヨーロッパではニオブという名前が使われていた[7]。この混乱を終わらせるために、1949年にアムステルダムで開かれた第15回化学連合会議において41番元素の名前としてニオブが選択された[8]。歴史的にはコロンビウムという名前の方が先に用いられていたにもかかわらず、この翌年、100年間にわたる論争を経て、国際純正・応用化学連合 (IUPAC) により正式にニオブという名前が採択された[8]。これはある種の妥協であり[8]、IUPACは、ウォルフラムという名前より北アメリカで使用されているタングステンという名前を採用した代わりに、コロンビウムという名前よりヨーロッパで使用されているニオブという名前を採用した。アメリカ合衆国の多くの化学関連組織や政府組織では公式のIUPAC名を使用しているが、一部の冶金関係者や金属関連組織では依然としてアメリカの名前であるコロンビウムを使っている[9][10][11]。

歴史

編集
 
チャールズ・ハチェットは、アメリカ合衆国コネチカット州産の鉱物からコロンビウムを発見した。
 
ジョルジョ・ゾンマー（英語版）が撮影した、古代ギリシアのニオベー像

ニオブはイングランドの化学者チャールズ・ハチェットにより、1801年に発見された[12][5][13]。ハチェットは、1734年にジョン・ウィンスロップがイングランドにアメリカ合衆国のコネチカット州から送ったサンプルの鉱物から新元素を発見し、アメリカ合衆国の詩的な名前であるコロンビアにちなみ、この鉱物をコルンブ石、新しい元素をコロンビウムと名付けた[14][15][16]。ハチェットが発見したコロンビウムは、おそらく新元素とタンタルの混合物であったと思われる[14]。

その後、コロンビウムと、それによく似たタンタルの違いについて、かなりの混乱があった[17]。1809年にイングランドの化学者ウイリアム・ウォラストンはコロンビウムの酸化物であるコルンブ石の密度（5.918 g/cm3）と、タンタルの酸化物であるタンタル石の密度（8 g/cm3以上）を比較し、密度がかなり違うにもかかわらずこの2つの酸化物は同じものであると結論付け、タンタルの方の名前を採用した[17]。この結論に対し、1846年にドイツの化学者ハインリヒ・ローゼは異論を唱え、タンタル石にはさらに2つの異なる元素が含まれていると主張して、タンタロスの子供にちなんで、ニオベーからニオブ、ペロプスからペロピウムと名付けた[18][19]。こうした混乱は、タンタルとニオブの間の観測された差異が非常に小さいことから生じていた。新しい元素だとされたペロピウム、イルメニウム、ダイアニウム[20]といったものは、実際にはニオブか、またはニオブとタンタルの混合物であった[21]。

タンタルとニオブの差異は、1864年にクリスチャン・ヴィルヘルム・ブロムストラント（スウェーデン語版）[21]やアンリ・サント＝クレール・ドビーユらがはっきりと示し、1864年にはルイ・ジョゼフ・トロースト（フランス語版）がいくつかの化合物の構造式を決定し[21][22]、最終的にスイスの化学者ジャン・マリニャックが1866年に、含まれている元素は2種類だけであることを証明した[23]。しかしイルメニウムという元素に関する記事は1871年まで残っている[24]。

マリニャックは1864年に、水素雰囲気中でニオブの塩化物を熱して還元することにより初めてニオブの金属形態を得た[25]。マリニャックは1866年にはタンタルを含まないニオブを大規模に得ることに成功していたが、ニオブが初めて商業的な用途に用いられたのは、20世紀初めになってからのことで、白熱電球のフィラメントとして用いられた[22]。しかしこのニオブの用途は、より高い融点を持つタングステンによってすぐに代替され、時代遅れのものとなってしまった。鋼鉄の強度をニオブが改善することは1920年代になって初めて発見され、それ以来この用途が最大の用途であり続けている[22]。1961年にアメリカの物理学者ユージーン・クンツラーとベル研究所の共同研究者らは、ニオブスズが大きな電流や強い磁場の中でも超伝導を維持できることを発見し[注 1]、強力な磁石や大出力電気機械に必要とされる大きな電流や磁束に耐えられる初めての材料となった。この発見により20年後、回転機や粒子加速器、粒子検知器といった用途に用いられる大規模で強力な電磁石用のコイルを製作できる長い巻線を製造できるようになった[26][27]。

性質

編集

物理的な特徴

編集

ニオブは光沢のある灰色で、展延性があり、常磁性を持った周期表の第5族に属する金属であり、最外殻電子の配置は第5族としては変則的なものである（これは周期表上近傍にあるルテニウム (44)、ロジウム (45)、パラジウム (46) などに共通である）。

Z 元素 殻ごとの電子
23 バナジウム 2, 8, 11, 2
41 ニオブ 2, 8, 18, 12, 1
73 タンタル 2, 8, 18, 32, 11, 2
105 ドブニウム 2, 8, 18, 32, 32, 11, 2

絶対零度から融点まで、体心立方格子構造を取ると考えられているものの、3結晶軸に沿った熱膨張の高解像度測定によれば、立方構造とは矛盾する異方性があることを明らかにしている[28]。そのため、この分野でのさらなる研究と発見が期待されている。

ニオブはごく低温において超伝導になる。大気圧では、元素の超伝導体としては最も高い臨界温度である9.2ケルビンで超伝導となる[29]。ニオブは全ての元素の中で最大の磁場侵入長を持つ[29]。これに加えて、バナジウムおよびテクネチウムと並んで、3つだけ存在する元素の第二種超伝導体でもある。超伝導特性は、金属ニオブの純粋度に強く依存している[30]。

非常に純度が高い金属ニオブは比較的柔らかく展延性があるが、不純物の存在により硬くなる[31]。

金属ニオブは、熱中性子の捕獲断面積が小さい[32]。そのため原子力産業において、中性子に透過的な構造が必要な場合に用いられる[33]。

化学的な特徴

編集

ニオブは、室温で長期間空気にさらされると、青味がかった色を呈する[34]。元素としては高い融点（摂氏2,468度）を持つにもかかわらず、他の耐火金属に比べると密度が小さい。また、腐食耐性が高く、超伝導特性があり、誘電酸化物層を形成する。

ニオブは、原子番号が1つ小さいジルコニウムに比べるとわずかに陽性度が小さくよりコンパクトであるが、一方重いタンタルと比べると、ランタノイド収縮の結果ほとんど同じ大きさである[31]。結果として、ニオブの化学的特性は、周期表上でニオブの直下にあるタンタルととてもよく似ている[22]。ニオブの腐食耐性はタンタルほど優れているわけではないが、価格が安く豊富に入手可能であることから、化学工場におけるタンクの内張りなど、あまり厳しい要求ではない用途にはニオブが向いている[31]。

同位体

編集
→詳細は「ニオブの同位体」を参照

地球の地殻に含まれるニオブの安定同位体は、93Nbのみである[35]。2003年までに、少なくとも32の放射性同位体が合成されており、その原子量は81から113に及ぶ。放射性同位体の中で最も安定なものは92Nbで、その半減期は3470万年に達する。不安定な同位体としては113Nbがあり、その推定半減期は30ミリ秒である。安定同位体の93Nbより軽い同位体は陽電子放出で崩壊する傾向にあり、安定同位体より重い同位体はベータ崩壊をする傾向にあるが、81Nb、82Nb、84Nbは遅延陽子放出の崩壊系列を持ち、91Nbは電子捕獲と陽電子放出し、92Nbは陽電子放出とベータ崩壊の両方の崩壊をするという例外がある[35]。

少なくとも25種類の核異性体が確認されており、その原子量は84から104に及ぶ。この範囲で、96Nb、101Nb、103Nbは核異性体を持たない。ニオブの核異性体の中で最も安定なものは93mNbで、半減期16.13年を持つ。最も不安定な核異性体は84mNbで、半減期103ナノ秒を持つ。ニオブの核異性体は全て核異性体転移またはベータ崩壊で崩壊するが、例外として92m1Nbは電子捕獲という系列を持つ[35]。

化合物

編集

ニオブは多くの点でタンタルやジルコニウムに類似している。高温ではほとんどの非金属と反応する。フッ素とは室温で、塩素および水素とは摂氏200度で、窒素とは摂氏400度で反応し、得られる化合物は多くが侵入型で不定比である[31]。大気中では摂氏200度で酸化し始める[36]。王水、塩酸、硫酸、硝酸、リン酸など、アルカリや酸による腐食に耐える[31]。フッ化水素酸およびフッ化水素酸と硝酸の混合物には腐食される。

ニオブの酸化数は+5から-1までの全てを取りうるが、ニオブの化合物のほとんどではニオブの酸化数は+5を取る[31]。特徴として、+5より小さな酸化数を取る化合物ではニオブ-ニオブ結合を示す。

酸化物と硫化物

編集

ニオブの酸化物は酸化数+5（Nb2O5）[37]、+4（NbO2）、+3（Nb2O3）[36]、そして珍しい酸化数として+2（NbO）がある[38]。最も一般的な酸化物は五酸化ニオブで、ほとんどのニオブの化合物や合金の前駆体となる[36][39]。ニオブ酸塩は、五酸化物を水酸化物イオンの溶液に溶かすか、アルカリ金属の酸化物に溶融させることで得られる。例としてニオブ酸リチウム（LiNbO3）やニオブ酸ランタン（LaNbO4）がある。ニオブ酸リチウムは三角形に歪められたペロブスカイト構造のような構造で、一方ニオブ酸ランタンは孤立したNbO3−
4イオンを持つ[36]。層状の硫化ニオブ (NbS2) も知られている[31]。

摂氏350度以上でニオブ(V)エトキシド（英語版）を熱分解して、化学気相成長または原子層堆積により酸化ニオブの薄膜で材料をコーティングすることができる[40][41]。

ハロゲン化物

編集
 
五塩化ニオブ（黄色の部分）、部分的に加水分解している（白い物質）
 
五塩化ニオブの球棒モデル。二量体となっているもの。

ニオブは、酸化数+5および+4で、様々な不定比化合物としてハロゲン化物を形成する[36][42]。五ハロゲン化ニオブ (NbX5) は八面体の中心にニオブが配置される構造を特徴とする。五フッ化ニオブ (NbF5) は融点が摂氏79度の白い固体である。五塩化ニオブ（英語版） (NbCl5) は融点が摂氏203.4度の黄色い固体である。どちらも加水分解されて酸化物またはNbOCl3のようなオキシハロゲン化物を与える。五塩化ニオブは、二塩化ニオボセン ((C5H5)2NbCl2) のような有機金属化合物を生成するために使われる多用途の試薬である[43]。四ハロゲン化物 (NbX4) はNb-Nb結合を有する暗色のポリマーであり、たとえば黒く吸湿性のある四フッ化ニオブ（英語版） (NbF4) や、茶色の四塩化ニオブ（英語版） (NbCl4) がある。

ニオブのハロゲン化物の陰イオンは、五ハロゲン化物のルイスの酸性度も部分的に手伝って、よく知られている。最も重要なものは [NbF7]2− で、鉱石からニオブとタンタルを分離する過程の途中物質である[44]。この七フッ化物は、タンタル化合物よりも容易にオキソペンタフルオライドを形成する傾向がある。その他のハロゲン化物の錯体としては八面体状の[NbCl6]−などがある。

Nb2Cl10 + 2 Cl− → 2 [NbCl6]−

原子番号の小さな他の金属と同様に、多くの還元ハロゲン化物のクラスターイオンが知られており、主な例としては[Nb6Cl18]4−がある[45]。

窒化物と炭化物

編集

他に二元化合物として、低温で超伝導体となり、また赤外線検知器として用いられる窒化ニオブ (NbN) がある[46]。主な炭化ニオブ（英語版）はNbCで、非常に硬く耐熱性のあるセラミックス材料であり、商業的には切削加工のバイトに用いられる。

存在

編集

ニオブは地球の地殻における存在量で34番目の元素であるとされており、およそ20 ppm含まれているとされる[47]。地球全体での存在度はより大きいと考えている者もおり、ニオブの高い密度のために地球のコアに濃縮されているとしている[10]。ニオブの単体は自然界では発見されておらず、他の元素と化合して鉱物中に含まれている[31]。ニオブを含む鉱物は、タンタルも含んでいることが多い。たとえば、コルンブ石 ((Fe,Mn)(Nb,Ta)2O6) やコルタン ((Fe,Mn)(Ta,Nb)2O6) といったものがある[44]。コルンブ石、タンタル石といった鉱物（最も一般的な種類はコルンブ石-(Fe)またはタンタル石-(Fe)[注 2]）は、ペグマタイトの貫入やアルカリ性貫入岩の随伴鉱物として見つかることが最も多い。カルシウム、ウラン、希土類元素といったもののニオブ酸塩としても見つかる。こうしたニオブ酸塩の例としてはパイロクロア ((Na,Ca)2Nb2O6(OH,F)) （現在ではグループに与えられた名前となっており、その中で一般的なものはフルオロカルシオパイクロア[49][50]）、ユークセン石（英語版）（正確にはユークセン石-(Y)[51]）((Y,Ca,Ce,U,Th)(Nb,Ta,Ti)2O6) といったものがある。ニオブの大規模な鉱脈は、パイロクロアの構成物として、カーボナタイト（炭酸塩-ケイ酸塩火成岩）に関連して発見される[52]。

現時点で採掘されているパイロクロアの3大鉱床は、2つがブラジルに、1つがカナダにあり、どれも1950年代に発見され、なおもニオブ鉱石の主な供給源となっている[22]。最大の鉱床は、ブラジルのミナスジェライス州アラシャにあり、カーボナタイトの貫入物に随伴したもので、CBMM（ブラジル冶金鉱業会社）が保有している。もう1つのブラジルの採掘中鉱床はゴイアス州カタラン近郊にあり、やはりカーボナタイト貫入物に伴うもので、洛陽欒川モリブデン（中国語版）が保有している[53]。これら2つの鉱床で、世界全体の供給のおよそ88パーセントを生産している[54]。ブラジルにはほかにも、アマゾナス州サン・ガブリエウ・ダ・カショエイラ（ポルトガル語版）近郊に大規模だが未採掘の鉱床があり、ロライマ州にあるものなど、より小規模な鉱床もいくつかある[54]。

ニオブの3番目の供給源は、カナダのケベック州チクーチミ（英語版）近郊サントノーレ（英語版）にあるニオベック鉱山で、やはりカーボナタイトに伴うもので、マグリス・リソーシズが保有している[55]。この鉱山では、世界全体の供給の7パーセントから10パーセント程度を生産している[53][54]。

生産

編集
 
2006年から2015年にかけてのニオブ生産国

他の鉱石の分離処理を行うと、タンタル（五酸化タンタル Ta2O5）とニオブ（五酸化ニオブ Nb2O5）の酸化物の混合物が得られる。抽出処理の最初の段階は、この酸化物をフッ化水素酸と反応させることである[44]。

Ta2O5 + 14 HF → 2 H2[TaF7] + 5 H2O
Nb2O5 + 10 HF → 2 H2[NbOF5] + 3 H2O

ジャン・マリニャックが開発した最初の工業的分離処理では、ニオブのフッ化物の錯体（フッ化ニオブ酸カリウム一水和物 K2[NbOF5]·H2O）とタンタルのフッ化物の錯体（フッ化タンタル酸カリウム K2[TaF7]）の水への溶解度の差を利用していた。新しい処理方法では、フッ化物を水溶液からシクロヘキサノンのような有機溶媒へ取り出す液液抽出を利用する[44]。ニオブとタンタルのフッ化物の錯体は、この有機溶媒から水に別々に抽出され、フッ化カリウムを加えてフッ化カリウムの錯体を形成して沈殿させるか、アンモニアを加えて五酸化物として沈殿させる[36]。

H2[NbOF5] + 2 KF → K2[NbOF5]↓ + 2 HF

または:

2 H2[NbOF5] + 10 NH4OH → Nb2O5↓ + 10 NH4F + 7 H2O

還元して金属ニオブを得る方法としてはいくつかのものがある。フッ化ニオブ酸カリウム K2[NbOF5]と塩化ナトリウムの溶融塩を電気分解する方法、ナトリウムを使ってフッ化物を還元する方法などがある。この方法では比較的高い純度のニオブを得ることができる。大規模な生産では、五酸化ニオブ Nb2O5 は水素または炭素を用いて還元される[36]。アルミノテルミット反応（英語版）では、鉄の酸化物とニオブの酸化物の混合物をアルミニウムと反応させる:

3 Nb2O5 + Fe2O3 + 12 Al → 6 Nb + 2 Fe + 6 Al2O3

この反応を促進させるために硝酸ナトリウムのような少量の酸化剤が添加される。得られるのは酸化アルミニウムと製鉄に用いられる鉄とニオブの合金であるフェロニオブ（英語版）である[56][57]。フェロニオブは60 - 70パーセントのニオブを含む[53]。酸化鉄なしでは、アルミノテルミット反応はニオブの生産にも用いられる。超伝導合金の水準に達するためにはさらなる精錬が必要である。ニオブの2大供給業者が用いている方法は、真空下での電子ビーム溶解法（英語版）である[42][58]。

2013年時点、ブラジルのCBMMが世界のニオブ生産の85パーセントを占める[59]。アメリカ地質調査所は、ニオブの生産量は2005年の38,700トンから2006年の44,500トンへと増加したと推定している[60][61]。世界のニオブ資源量は440万トンであると推計されている[61]。1995年から2005年までの10年間では生産量は1995年の17,800トンから2倍以上に増加している[62]。2009年から2011年まで年間生産量は63,000トンでほぼ安定していたが[63]、2012年には50,000トンへと減少した[64]。

CBMMは2019年の世界需要を前年比10％増の13万トンと推測している。2018年秋に中華人民共和国で棒鋼の品質基準が引き上げられ、強度を増すため添加されるニオブの需要が急増した。CBMMは、リチウムイオン電池の正極材や負極材向けとしてニオブの需要が今後拡大するという展望を示している[2]（「用途」で後述）。

生産量（トン）[65]（アメリカ地質調査所推計）
国 2000年 2001年 2002年 2003年 2004年 2005年 2006年 2007年 2008年 2009年 2010年 2011年 2012年 2013年
  オーストラリア 160 230 290 230 200 200 200 ? ? ? ? ? ? ?
  ブラジル 30,000 22,000 26,000 29,000 29,900 35,000 40,000 57,300 58,000 58,000 58,000 58,000 45,000 53100
  カナダ 2,290 3,200 3,410 3,280 3,400 3,310 4,167 3,020 4,380 4,330 4,420 4,630 4,710 5260
  コンゴ民主共和国 ? 50 50 13 52 25 ? ? ? ? ? ? ? ?
  モザンビーク ? ? 5 34 130 34 29 ? ? ? ? ? ? ?
  ナイジェリア 35 30 30 190 170 40 35 ? ? ? ? ? ? ?
  ルワンダ 28 120 76 22 63 63 80 ? ? ? ? ? ? ?
世界全体 32,600 25,600 29,900 32,800 34,000 38,700 44,500 60,400 62,900 62,900 62,900 63,000 50,100 59400

マラウイのケニカ鉱脈にもいくらか発見されている。

用途

編集
 
厚さ1 mmのニオブ箔

ニオブが商業的に初めて利用されたのは20世紀初めになってからであった。ニオブおよび、ニオブと鉄の合金（60-70パーセントがニオブ）であるフェロニオブ（英語版）の最大生産国はブラジルである。ニオブは主に合金として用いられ、ガスのパイプラインなどに用いられる特殊合金が最大の用途である。こうした合金は最大でも0.1パーセント程度のニオブを含有するだけであるが、このわずかなニオブにより鋼鉄の強度を増大させる。ニオブを含む超合金の温度安定性の高さから、ジェットエンジンやロケットエンジンといった用途が重要である。

ニオブは様々な超伝導材料に用いられる。こうした超伝導合金は、チタンやスズも含むものが、核磁気共鳴画像法 (MRI) の超伝導電磁石に広く用いられている。ニオブのその他の用途として、溶接、原子力産業、電子、光学、貨幣、宝飾といったものがある。貨幣と宝飾の用途では、毒性が低いことと、陽極酸化処理により虹色を呈することが、非常に望ましい特性として利用されている。

2006年に生産されたニオブ44,500トンのうち、推定で90パーセントは高級構造用鋼鉄の生産に用いられた。2番目の用途は超合金の生産である[66]。ニオブ合金による超伝導体や電気部品などでのニオブ消費は、世界のニオブ総生産量のほんのわずかな部分を占めるに過ぎない[66]。

鋼材

編集

ニオブは鋼鉄にマイクロアロイ（英語版）（少量を添加して性質改善を行う）を行う上で有用な材料であり、鋼材内では炭化ニオブや窒化ニオブを形成する[10]。こうした化合物は細粒化を改善し、再結晶化と析出硬化を遅らせる。こうした効果により、硬度・強度・成形性・溶接性などを改善する[10]。マイクロアロイを実施したステンレス鋼に含まれるニオブは少ないが（0.1パーセント以下[67]）、現代の自動車に構造上広く用いられている高張力鋼にとって重要な添加剤である[10]。

同様のニオブ合金は、パイプラインの建設にも用いられる[68][69]。

超合金

編集
 
月の軌道上のアポロ15号の司令・機械船。ロケットエンジンのノズルはニオブチタン合金でできている。

多くのニオブがニッケル、コバルト、鉄をベースとした超合金に用いられており、その含有比率は6.5パーセントにも達する[67]。ジェットエンジン部品、ガスタービン、ロケット部品、ターボチャージャー装置、耐熱部品、燃焼設備などに用いられる。ニオブは超合金の粒状組織内において、γ''相の硬化を促進する[70]。

超合金の一例として、インコネル718があり、おおむね50パーセントのニッケル、18.6パーセントのクロム、18.5パーセントの鉄、5パーセントのニオブ、3.1パーセントのモリブデン、0.9パーセントのチタン、そして0.4パーセントのアルミニウムで構成されている[71][72]。こうした超合金はたとえば、ジェミニ計画における先進的な機体システムなどで用いられた。ニオブの合金は他に、アポロ司令・機械船のノズルにも用いられた。ニオブは摂氏400度以上になると酸化されるため、こうした用途では合金が脆くならないように保護コーティングが必要となる[73]。

ニオブ合金

編集

C-103合金は1960年代初頭にワー・チャン（英語版）とボーイングが共同で開発した。デュポン、ユニオンカーバイド、ゼネラル・エレクトリック他数社が、冷戦と宇宙開発競争を背景としてニオブ合金（英語版）を同時期に開発していた。89パーセントのニオブ、10パーセントのハフニウム、1パーセントのチタンで構成されており、アポロ月着陸船のメインエンジンなど、液体燃料ロケットのスラスターノズルに使われている[73]。

スペースXがファルコン9の上段用に開発したマーリン・バキュームシリーズのロケットエンジンのノズルはニオブ合金で作られている[74]。

ニオブは、酸素との反応性のため、真空中または不活性気体中で加工する必要があり、生産の費用と難度を大きく上げる原因となっている。当時新規開発されていた真空アーク溶解（英語版）または電子ビーム溶解（英語版）により、ニオブやそのほか反応性の高い金属に関する開発が可能となった。C-103合金を開発したプロジェクトは1959年に始まり、ボタン状の金属を溶かして板金に圧延できる、256ものCシリーズ（おそらくコロンビウムの頭文字に由来する）の試作ニオブ合金を開発した。ワー・チャンは、原子力用ジルカロイを精製する過程で得られたハフニウムを在庫しており、これを商業用に利用したいと考えていた。Cシリーズ合金で103番目に試したニオブ89パーセント、ハフニウム10パーセント、チタン1パーセントの組み合わせが、成形性と高温特性の点で最適であった。ワー・チャンは1961年に、真空アーク溶解および電子ビーム溶解を用いて、最初のC-103合金500ポンド（約225キログラム）を製造し、インゴットから板金にした。意図されていた用途はガスタービンエンジンや液体金属用熱交換器であった。当時C-103に競合していたニオブ合金としては、ファンスティール冶金製のFS85（ニオブ61パーセント、タングステン10パーセント、タンタル28パーセント、ジルコニウム1パーセント）、ワー・チャンおよびボーイング製Cb129Y（ニオブ79.8パーセント、タングステン10パーセント、ハフニウム10パーセント、イットリウム0.2パーセント）、ユニオンカーバイド製Cb752（ニオブ87.5パーセント、タングステン10パーセント、ジルコニウム2.5パーセント）、およびスペリアー・チューブ製のニオブ99パーセント、ジルコニウム1パーセント合金であった[73]。

超伝導電磁石

編集
 
ニオブ合金を使用した超伝導電磁石を利用している病院用3テスラ核磁気共鳴画像法 (MRI) 装置

ニオブゲルマニウム（英語版）、ニオブスズ、ニオブチタン（英語版）などの合金は、第二種超伝導体としてワイヤーにして超伝導電磁石を作るために用いられる[75][76]。こうした超伝導電磁石は、核磁気共鳴画像法 (MRI)、核磁気共鳴 (NMR) 装置、加速器といった用途に用いられる[77]たとえば、大型ハドロン衝突型加速器には600トンの超伝導撚線が用いられており、ITER（国際熱核融合実験炉）には推定で600トンのニオブスズの撚線と250トンのニオブチタンの撚線が用いられている[78]。1992年だけで、ニオブチタンの巻線を使った病院用のMRI装置がアメリカドルにして10億ドル以上製造された[26]。

その他の超伝導体

編集
 
フェルミ国立加速器研究所に展示されている1.3 GHz 9セル超伝導加速空洞

自由電子レーザーのFLASH（英語版）（中止されたTESLA線形加速器プロジェクトの成果）やEuropean XFEL（英語版）に用いられている超伝導加速（英語版）空洞は、純粋なニオブで作られている[79]。フェルミ国立加速器研究所のクライオモジュール（英語版）チームは、同じFLASHプロジェクトに由来する超伝導加速技術を利用して、純粋なニオブ製の1.3 GHz 9セル超伝導加速空洞を開発した。この装置は国際リニアコライダーの30キロメートルに及ぶ線形加速器でも用いられることになっている[80]。同じ技術は、SLAC国立加速器研究所のLCLS-II計画、フェルミ研究所のPIP-II計画でも用いられることになっている[81]。

超伝導窒化ニオブで作られたボロメータは高い感度を持っており、テラヘルツ周波数帯における電磁放射の理想的な検知器である。この検知器はハインリッヒ・ヘルツサブミリ波望遠鏡（英語版）、南極点望遠鏡、Receiver Lb Telescope、アタカマ・パスファインダー実験施設（英語版）などで試験され、ハーシェル宇宙望遠鏡に搭載されてHIFI観測機器に用いられた[82]。

その他の利用

編集

電子セラミックス

編集

強誘電体であるニオブ酸リチウムは、携帯電話、光変調素子（英語版）、表面弾性波デバイスの製造などに広く用いられている。タンタル酸リチウムやチタン酸バリウムなどと同じように、ペロブスカイト構造を取る強誘電体に属する[83]。ニオブコンデンサ（英語版）は、タンタルコンデンサ（英語版）の代替となりうるが[84]、依然としてタンタルコンデンサが支配的である。高い屈折率を持つガラスを製造するためにニオブが添加され、眼鏡のレンズを薄く軽くすることができる。

低刺激性用途：医療および宝飾

編集

ニオブおよびニオブの合金は、生理学的に不活性でアレルギーを起こしにくい。このため、人工装具や心臓ペースメーカーのような埋め込みデバイスに用いられる[85]。水酸化ナトリウムで処理したニオブは多孔質層を形成し、オッセオインテグレーション（骨と金属の接合）に資する[86]。

チタン、タンタル、アルミニウムなどと同様に、ニオブは熱して陽極酸化処理をすることができ、多彩な玉虫色を呈して宝飾用にすることができる[87][88]。アレルギーを起こしにくい性質はこの点でも好ましいものとなっている[89]。

貨幣

編集

ニオブは記念硬貨において、銀や金などとともに貴金属として利用される。たとえば、オーストリアは銀とニオブのユーロ硬貨のシリーズを2003年から開始し、その色は陽極酸化処理による薄い酸化層が光を回折して呈したものである[90]。2012年には、硬貨の中央に青、緑、茶、紫、黄など様々な色を呈する10種類の硬貨が入手可能であった。さらに、2004年のオーストリアの25ユーロゼメリング鉄道150周年記念硬貨[91]、2006年のオーストリアの25ユーロヨーロッパ測位衛星（ガリレオ）記念硬貨がある[92]。オーストリアの造幣局は2004年開始の同様の硬貨シリーズをラトビア向けに製造しており[93]、2007年にも1種類発行した[94]。2011年にはカナダ造幣局が5ドルのスターリングシルバーとニオブの「ハンターズ・ムーン」という名前の硬貨を製造開始し[95]、ニオブは選択的に酸化されているため、同じ硬貨が2つとないような独特の仕上げとなっている。

その他

編集

ナトリウムランプの高圧発光管の密封材はニオブで作られており、場合によっては1パーセントのジルコニウムを含んだ合金となっている。発光管は、動作中のランプ内に含まれる熱い液体ナトリウムや気体ナトリウムによる化学的な反応や還元に耐えられる半透明材料となる、焼結されたアルミナのセラミックスで作られ、ニオブはこれと非常によく似た熱膨張係数を持っている[96][97][98]。

ニオブは、ある種の安定化ステンレス鋼に対するアーク溶接用の溶接棒として使われ[99]、またある種の水タンクにおけるカソード防蝕システムの陽極側に用いられる。この際、タンクは通常白金でメッキされる[100][101]。

ニオブは、プロパンの選択的酸化によりアクリル酸を生産する際に用いられる、高性能で不均一な触媒の重要な構成要素となる[102][103][104][105]。

太陽探査機「パーカー・ソーラー・プローブ」のコロナ微粒子捕獲モジュールの高電圧ワイヤを作成するためにニオブが用いられている[106]。

人体への影響

編集
ニオブ
危険性
GHSシグナルワード Not listed as hazardous[107]
NFPA 704
0
0
0
特記なき場合、データは常温 (25 °C)・常圧 (100 kPa) におけるものである。

ニオブには生物学的な役割が見つかっていない。ニオブの細粉は目や肌に対する刺激物であり、また火災の危険もある。一方で、より大きなサイズの塊であれば、化学的に比較的安定で生体に対しても不活性である。また、生体に対してアレルギー反応を誘発しにくい。宝飾品によく用いられ、またある種の医学用の埋め込み物（インプラント）の試作もされてきた[108][109]。

多くの人にとって、ニオブを含む化合物に接することはまれであるが、毒性のあるものもあり注意して取り扱う必要がある。水溶性の化学物質であるニオブ酸塩や塩化ニオブについて、短期および長期の暴露がラットで実験されている。塩化ニオブまたはニオブ酸塩を単回投与されたラットの半数致死量 (LD50) は10 - 100 mg/kgであった[110][111][112]。経口投与では毒性はより弱く、ラットに対する実験では7日経過後のLD50は940 mg/kgであった[110]。

脚注

編集
[脚注の使い方]

注釈

編集
  1. ^ Geballe et al. (1993) によれば、臨界電流は150キロアンペア、臨界磁束は8.8テスラに達するという。
  2. ^ "-Fe"はマンガンなど他の元素に対して鉄が多く含まれていることを示すレビンソンのサフィックス。[48]

出典

編集
  1. ^ a b c d e f 桜井 弘 編『元素118の新知識』講談社〈ブルーバックス B2028〉、2017年8月20日、217頁。ISBN 978-4-06-502028-9。 
  2. ^ a b レアメタルのニオブ 世界最大手のCBMM社 リカルド・リマ副社長 電池向け需要に期待／EV普及にらみ生産拡張『日本経済新聞』朝刊2019年10月17日（マーケット商品面）2019年10月22日閲覧
  3. ^ Knapp, Brian (2002). Francium to Polonium. Atlantic Europe Publishing Company, p. 40. ISBN 0717256774.
  4. ^ Kòrösy, F. (1939). “Reaction of Tantalum, Columbium and Vanadium with Iodine”. Journal of the American Chemical Society 61 (4): 838–843. doi:10.1021/ja01873a018. 
  5. ^ a b Hatchett, Charles (1802), “Outline of the Properties and Habitudes of the Metallic Substance, lately discovered by Charles Hatchett, Esq. and by him denominated Columbium”, Journal of Natural Philosophy, Chemistry, and the Arts I (January): 32–34, https://books.google.com/books?id=ylZwOmyBA7IC&pg=PA32#v=onepage&f=false. 
  6. ^ Nicholson, William, ed. (1809), The British Encyclopedia: Or, Dictionary of Arts and Sciences, Comprising an Accurate and Popular View of the Present Improved State of Human Knowledge, 2, Longman, Hurst, Rees, and Orme, pp. 284, https://books.google.com/books?id=SzUPAQAAIAAJ&pg=PP284#v=onepage&f=false. 
  7. ^ Ikenberry, L.; Martin, J. L.; Boyer, W. J. (1953). “Photometric Determination of Columbium, Tungsten, and Tantalum in Stainless Steels”. Analytical Chemistry 25 (9): 1340–1344. doi:10.1021/ac60081a011. 
  8. ^ a b c Rayner-Canham, Geoff; Zheng, Zheng (2008). “Naming elements after scientists: an account of a controversy”. Foundations of Chemistry 10 (1): 13–18. doi:10.1007/s10698-007-9042-1. 
  9. ^ Clarke, F. W. (1914). “Columbium Versus Niobium”. Science 39 (995): 139–140. Bibcode: 1914Sci....39..139C. doi:10.1126/science.39.995.139. JSTOR 1640945. PMID 17780662. 
  10. ^ a b c d e Patel, Zh.; Khul'ka K. (2001). “Niobium for Steelmaking”. Metallurgist 45 (11–12): 477–480. doi:10.1023/A:1014897029026. 
  11. ^ Norman N., Greenwood (2003). “Vanadium to dubnium: from confusion through clarity to complexity”. Catalysis Today 78 (1–4): 5–11. doi:10.1016/S0920-5861(02)00318-8. 
  12. ^ Hatchett, Charles (1802). “An analysis of a mineral substance from North America, containing a metal hitherto unknown”. Philosophical Transactions of the Royal Society of London 92: 49–66. doi:10.1098/rspl.1800.0045. JSTOR 107114. https://books.google.com/books?id=c-Q_AAAAYAAJ&pg=PA49. 
  13. ^ Hatchett, Charles (1802). “Eigenschaften und chemisches Verhalten des von Charles Hatchett entdeckten neuen Metalls, Columbium [Properties and chemical behavior of the new metal, columbium, (that was) discovered by Charles Hatchett]” (German). Annalen der Physik 11 (5): 120–122. Bibcode: 1802AnP....11..120H. doi:10.1002/andp.18020110507. https://books.google.com/books?id=wSYwAAAAYAAJ&pg=PA120. 
  14. ^ a b Noyes, William Albert (1918). A Textbook of Chemistry. H. Holt & Co.. p. 523. https://books.google.com/?id=UupHAAAAIAAJ&pg=PA523&dq=columbium+discovered+by+Hatchett+was+a+mixture+of+two+elements 
  15. ^ Percival, James (January 1853). “Middletown Silver and Lead Mines”. Journal of Silver and Lead Mining Operations 1: 186. https://play.google.com/store/books/details?id=MFILAAAAYAAJ&rdid=book-MFILAAAAYAAJ&rdot=1 24 April 2013閲覧。. 
  16. ^ Griffith, William P.; Morris, Peter J. T. (2003). “Charles Hatchett FRS (1765–1847), Chemist and Discoverer of Niobium”. Notes and Records of the Royal Society of London 57 (3): 299–316. doi:10.1098/rsnr.2003.0216. JSTOR 3557720. 
  17. ^ a b Wollaston, William Hyde (1809). “On the Identity of Columbium and Tantalum”. Philosophical Transactions of the Royal Society 99: 246–252. doi:10.1098/rstl.1809.0017. JSTOR 107264. 
  18. ^ Rose, Heinrich (1844). “Ueber die Zusammensetzung der Tantalite und ein im Tantalite von Baiern enthaltenes neues Metall” (German). Annalen der Physik 139 (10): 317–341. Bibcode: 1844AnP...139..317R. doi:10.1002/andp.18441391006. http://gallica.bnf.fr/ark:/12148/bpt6k15148n/f327.table. 
  19. ^ Rose, Heinrich (1847). “Ueber die Säure im Columbit von Nordamérika” (German). Annalen der Physik 146 (4): 572–577. Bibcode: 1847AnP...146..572R. doi:10.1002/andp.18471460410. http://gallica.bnf.fr/ark:/12148/bpt6k15155x/f586.table. 
  20. ^ Kobell, V. (1860). “Ueber eine eigenthümliche Säure, Diansäure, in der Gruppe der Tantal- und Niob- verbindungen”. Journal für Praktische Chemie 79 (1): 291–303. doi:10.1002/prac.18600790145. 
  21. ^ a b c Marignac, Blomstrand; Deville, H.; Troost, L.; Hermann, R. (1866). “Tantalsäure, Niobsäure, (Ilmensäure) und Titansäure”. Fresenius' Journal of Analytical Chemistry 5 (1): 384–389. doi:10.1007/BF01302537. 
  22. ^ a b c d e Gupta, C. K.; Suri, A. K. (1994). Extractive Metallurgy of Niobium. CRC Press. pp. 1–16. ISBN 978-0-8493-6071-8 
  23. ^ Marignac, M. C. (1866). “Recherches sur les combinaisons du niobium” (French). Annales de chimie et de physique 4 (8): 7–75. http://gallica.bnf.fr/ark:/12148/bpt6k34818t/f4.table. 
  24. ^ Hermann, R. (1871). “Fortgesetzte Untersuchungen über die Verbindungen von Ilmenium und Niobium, sowie über die Zusammensetzung der Niobmineralien (Further research about the compounds of ilmenium and niobium, as well as the composition of niobium minerals)” (German). Journal für Praktische Chemie 3 (1): 373–427. doi:10.1002/prac.18710030137. 
  25. ^ “Niobium”. Universidade de Coimbra. 5 September 2008閲覧。
  26. ^ a b Geballe, Theodore H. (October 1993). “Superconductivity: From Physics to Technology”. Physics Today 46 (10): 52–56. Bibcode: 1993PhT....46j..52G. doi:10.1063/1.881384. 
  27. ^ Matthias, B. T.; Geballe, T. H.; Geller, S.; Corenzwit, E. (1954). “Superconductivity of Nb3Sn”. Physical Review 95 (6): 1435–1435. Bibcode: 1954PhRv...95.1435M. doi:10.1103/PhysRev.95.1435. 
  28. ^ Bollinger, R. K.; White, B. D.; Neumeier, J. J.; Sandim, H. R. Z.; Suzuki, Y.; dos Santos, C. A. M.; Avci, R.; Migliori, A. et al. (2011). “Observation of a Martensitic Structural Distortion in V, Nb, and Ta”. Physical Review Letters 107 (7): 075503. Bibcode: 2011PhRvL.107g5503B. doi:10.1103/PhysRevLett.107.075503. PMID 21902404. http://link.aps.org/doi/10.1103/PhysRevLett.107.075503. 
  29. ^ a b Peiniger, M.; Piel, H. (1985). “A Superconducting Nb3Sn Coated Multicell Accelerating Cavity”. Nuclear Science 32 (5): 3610–3612. Bibcode: 1985ITNS...32.3610P. doi:10.1109/TNS.1985.4334443. 
  30. ^ Salles Moura, Hernane R.; Louremjo de Moura, Louremjo (2007). “Melting And Purification Of Niobium”. AIP Conference Proceedings 927 (927): 165–178. doi:10.1063/1.2770689. 
  31. ^ a b c d e f g h Nowak, Izabela; Ziolek, Maria (1999). “Niobium Compounds: Preparation, Characterization, and Application in Heterogeneous Catalysis”. Chemical Reviews 99 (12): 3603–3624. doi:10.1021/cr9800208. PMID 11849031. 
  32. ^ Jahnke, L. P.; Frank, R. G.; Redden, T. K. (1960). “Columbium Alloys Today”. Metal Progr. 77 (6): 69–74. OSTI 4183692. 
  33. ^ Nikulina, A. V. (2003). “Zirconium-Niobium Alloys for Core Elements of Pressurized Water Reactors”. Metal Science and Heat Treatment 45 (7–8): 287–292. Bibcode: 2003MSHT...45..287N. doi:10.1023/A:1027388503837. 
  34. ^ Lide, David R. (2004). “The Elements”. CRC Handbook of Chemistry and Physics (85th ed.). CRC Press. pp. 4–21. ISBN 978-0-8493-0485-9 
  35. ^ a b c Georges, Audi; Bersillon, O.; Blachot, J.; Wapstra, A. H. (2003). “The NUBASE Evaluation of Nuclear and Decay Properties”. Nuclear Physics A 729: 3–128. Bibcode: 2003NuPhA.729....3A. doi:10.1016/j.nuclphysa.2003.11.001. http://hal.in2p3.fr/in2p3-00014184. 
  36. ^ a b c d e f g Holleman, Arnold F.; Wiberg, Egon; Wiberg, Nils (1985). “Niob” (German). Lehrbuch der Anorganischen Chemie (91–100 ed.). Walter de Gruyter. pp. 1075–1079. ISBN 978-3-11-007511-3 
  37. ^ Pubchem. “Niobium oxide | Nb2O5 - PubChem”. pubchem.ncbi.nlm.nih.gov. 29 June 2016閲覧。
  38. ^ グリーンウッド, ノーマン; アーンショウ, アラン (1997). Chemistry of the Elements (英語) (2nd ed.). バターワース＝ハイネマン（英語版）. ISBN 978-0-08-037941-8。
  39. ^ Cardarelli, Francois (2008). Materials Handbook. Springer London. ISBN 978-1-84628-668-1 
  40. ^ Rahtu, Antti (2002). Atomic Layer Deposition of High Permittivity Oxides: Film Growth and In Situ Studies (Thesis). University of Helsinki. ISBN 952-10-0646-3。
  41. ^ Maruyama, Toshiro (1994). “Electrochromic Properties of Niobium Oxide Thin Films Prepared by Chemical Vapor Deposition”. Journal of the Electrochemical Society 141 (10): 2868. doi:10.1149/1.2059247. 
  42. ^ a b Agulyansky, Anatoly (2004). The Chemistry of Tantalum and Niobium Fluoride Compounds. Elsevier. pp. 1–11. ISBN 978-0-444-51604-6 
  43. ^ Lucas, C. R.; Labinger, J. A.; Schwartz, J. (1990). Robert J. Angelici. ed. “Dichlorobis(η5-Cyclopentadienyl)Niobium(IV)”. Inorganic Syntheses. Inorganic Syntheses (New York) 28: 267–270. doi:10.1002/9780470132593.ch68. ISBN 978-0-471-52619-3. 
  44. ^ a b c d Soisson, Donald J.; McLafferty, J. J.; Pierret, James A. (1961). “Staff-Industry Collaborative Report: Tantalum and Niobium”. Industrial and Engineering Chemistry 53 (11): 861–868. doi:10.1021/ie50623a016. 
  45. ^ グリーンウッド, ノーマン; アーンショウ, アラン (1997). Chemistry of the Elements (英語) (2nd ed.). バターワース＝ハイネマン（英語版）. ISBN 978-0-08-037941-8。
  46. ^ Verevkin, A.; Pearlman, A.; Slstrokysz, W.; Zhang, J. et al. (2004). “Ultrafast superconducting single-photon detectors for near-infrared-wavelength quantum communications”. Journal of Modern Optics 51 (12): 1447–1458. doi:10.1080/09500340410001670866. 
  47. ^ Emsley, John (2001). “Niobium”. Nature's Building Blocks: An A-Z Guide to the Elements. Oxford, England: Oxford University Press. pp. 283–286. ISBN 978-0-19-850340-8 
  48. ^ Ernst A.J. Burke (4 2008). “THE USE OF SUFFIXES IN MINERAL NAMES” (PDF). ELEMENTS. http://elementsmagazine.org/archives/e4_2/e4_2_dep_mineralmatters.pdf 2018年12月21日閲覧。. 
  49. ^ “Pyrochlore Group”. mindat.org. 2018年12月21日閲覧。
  50. ^ “Fluorcalciopyrochlore”. mindat.org. 2018年12月21日閲覧。
  51. ^ “Euxenite-(Y)”. mindat.org. 2018年12月21日閲覧。
  52. ^ Lumpkin, Gregory R.; Ewing, Rodney C. (1995). “Geochemical alteration of pyrochlore group minerals: Pyrochlore subgroup”. American Mineralogist 80 (7–8): 732–743. Bibcode: 1995AmMin..80..732L. doi:10.2138/am-1995-7-810. http://www.minsocam.org/msa/AmMin/TOC/Articles_Free/1995/Lumpkin_p732-743_95.pdf. 
  53. ^ a b c Kouptsidis, J.. “Niob für TESLA” (German). Deutsches Elektronen-Synchrotron DESY. 17 December 2008時点のオリジナルよりアーカイブ。2 September 2008閲覧。
  54. ^ a b c Alvarenga, Darlan (9 April 2013). “'Monopólio' brasileiro do nióbio gera cobiça mundial, controvérsia e mitos [Brazilian niobium 'monopoly' brings about the world's greed, controversy, and myths]” (Portuguese). G1 (São Paulo). http://g1.globo.com/economia/negocios/noticia/2013/04/monopolio-brasileiro-do-niobio-gera-cobica-mundial-controversia-e-mitos.html 23 May 2016閲覧。 
  55. ^ "Magris Resources, officially owner of Niobec" (Press release). Niobec. 23 January 2015. 2016年5月23日閲覧。
  56. ^ Tither, Geoffrey (2001). Minerals, Metals and Materials Society, Metals and Materials Society Minerals. ed. “Progress in Niobium Markets and Technology 1981–2001” (PDF). Niobium Science & Technology: Proceedings of the International Symposium Niobium 2001 (Orlando, Florida, USA). ISBN 978-0-9712068-0-9. オリジナルの17 December 2008時点におけるアーカイブ。. https://web.archive.org/web/20081217100553/http://www.cbmm.com.br/portug/sources/techlib/science_techno/table_content/images/pdfs/oppening.pdf. 
  57. ^ Dufresne, Claude; Goyette, Ghislain (2001). Minerals, Metals and Materials Society, Metals and Materials Society Minerals. ed. “The Production of Ferroniobium at the Niobec mine 1981–2001” (PDF). Niobium Science & Technology: Proceedings of the International Symposium Niobium 2001 (Orlando, Florida, USA). ISBN 978-0-9712068-0-9. オリジナルの17 December 2008時点におけるアーカイブ。. https://web.archive.org/web/20081217100559/http://www.cbmm.com.br/portug/sources/techlib/science_techno/table_content/sub_1/images/pdfs/start.pdf. 
  58. ^ Choudhury, Alok; Hengsberger, Eckart (1992). “Electron Beam Melting and Refining of Metals and Alloys”. The Iron and Steel Institute of Japan International 32 (5): 673–681. doi:10.2355/isijinternational.32.673. 
  59. ^ Lucchesi, Cristane; Cuadros, Alex (April 2013), “Mineral Wealth”, Bloomberg Markets: p. 14 
  60. ^ Papp, John F.. “Niobium (Columbium)”. USGS 2006 Commodity Summary. 20 November 2008閲覧。
  61. ^ a b Papp, John F.. “Niobium (Columbium)”. USGS 2007 Commodity Summary. 20 November 2008閲覧。
  62. ^ Papp, John F.. “Niobium (Columbium)”. USGS 1997 Commodity Summary. 20 November 2008閲覧。
  63. ^ Niobium (Colombium) U.S. Geological Survey, Mineral Commodity Summaries, January 2011
  64. ^ Niobium (Colombium) U.S. Geological Survey, Mineral Commodity Summaries, January 2016
  65. ^ Cunningham, Larry D. (5 April 2012). “USGS Minerals Information: Niobium (Columbium) and Tantalum”. Minerals.usgs.gov. 17 August 2012閲覧。
  66. ^ a b Papp, John F.. “Niobium (Columbium ) and Tantalum”. USGS 2006 Minerals Yearbook. 3 September 2008閲覧。
  67. ^ a b Heisterkamp, Friedrich; Carneiro, Tadeu (2001). Minerals, Metals and Materials Society, Metals and Materials Society Minerals. ed. “Niobium: Future Possibilities – Technology and the Market Place” (PDF). Niobium Science & Technology: Proceedings of the International Symposium Niobium 2001 (Orlando, Florida, USA). ISBN 978-0-9712068-0-9. オリジナルの17 December 2008時点におけるアーカイブ。. https://web.archive.org/web/20081217100604/http://www.cbmm.com.br/portug/sources/techlib/science_techno/table_content/images/pdfs/closing.pdf. 
  68. ^ Eggert, Peter; Priem, Joachim; Wettig, Eberhard (1982). “Niobium: a steel additive with a future”. Economic Bulletin 19 (9): 8–11. doi:10.1007/BF02227064. 
  69. ^ Hillenbrand, Hans-Georg; Gräf, Michael; Kalwa, Christoph (2 May 2001). “Development and Production of High Strength Pipeline Steels”. Niobium Science & Technology: Proceedings of the International Symposium Niobium 2001 (Orlando, Florida, USA). オリジナルの5 June 2015時点におけるアーカイブ。. https://web.archive.org/web/20150605054604/http://www.europipe.com/files/ep_tp_43_01en.pdf. 
  70. ^ Donachie, Matthew J. (2002). Superalloys: A Technical Guide. ASM International. pp. 29–30. ISBN 978-0-87170-749-9 
  71. ^ Bhadeshia, H. k. d. h. “Nickel Based Superalloys”. University of Cambridge. 25 August 2006時点のオリジナルよりアーカイブ。4 September 2008閲覧。
  72. ^ Pottlacher, G.; Hosaeus, H.; Wilthan, B.; Kaschnitz, E.; Seifter, A. (2002). “Thermophysikalische Eigenschaften von festem und flüssigem Inconel 718” (German). Thermochimica Acta 382 (1––2): 55–267. doi:10.1016/S0040-6031(01)00751-1. 
  73. ^ a b c Hebda, John (2 May 2001). “Niobium alloys and high Temperature Applications” (PDF). Niobium Science & Technology: Proceedings of the International Symposium Niobium 2001 (Orlando, Florida, USA). オリジナルの17 December 2008時点におけるアーカイブ。. https://web.archive.org/web/20081217080513/http://www.cbmm.com.br/portug/sources/techlib/science_techno/table_content/sub_3/images/pdfs/016.pdf. 
  74. ^ Dinardi, Aaron; Capozzoli, Peter; Shotwell, Gwynne (2008). Low-cost Launch Opportunities Provided by the Falcon Family of Launch Vehicles (PDF). Fourth Asian Space Conference. Taipei. 2012年3月15日時点のオリジナル (PDF)よりアーカイブ。
  75. ^ Lindenhovius, J.L.H.; Hornsveld, E. M.; Den Ouden, A.; Wessel, W. A. J. et al. (2000). “Powder-in-tube (PIT) Nb/sub 3/Sn conductors for high-field magnets”. IEEE Transactions on Applied Superconductivity 10: 975–978. Bibcode: 2000ITAS...10..975L. doi:10.1109/77.828394. 
  76. ^ Nave, Carl R.. “Superconducting Magnets”. Georgia State University, Department of Physics and Astronomy. 25 November 2008閲覧。
  77. ^ Glowacki, B. A.; Yan, X. -Y.; Fray, D.; Chen, G.; Majoros, M.; Shi, Y. (2002). “Niobium based intermetallics as a source of high-current/high magnetic field superconductors”. Physica C: Superconductivity 372–376 (3): 1315–1320. arXiv:cond-mat/0109088. Bibcode: 2002PhyC..372.1315G. doi:10.1016/S0921-4534(02)01018-3. 。
  78. ^ Grunblatt, G.; Mocaer, P.; Verwaerde Ch.; Kohler, C. (2005). “A success story: LHC cable production at ALSTOM-MSA”. Fusion Engineering and Design (Proceedings of the 23rd Symposium of Fusion Technology) 75–79: 1–5. doi:10.1016/j.fusengdes.2005.06.216. 
  79. ^ Lilje, L.; Kako, E.; Kostin, D.; Matheisen, A. et al. (2004). “Achievement of 35 MV/m in the superconducting nine-cell cavities for TESLA”. Nuclear Instruments and Methods in Physics Research Section A: Accelerators, Spectrometers, Detectors and Associated Equipment 524 (1–3): 1–12. arXiv:physics/0401141. Bibcode: 2004NIMPA.524....1L. doi:10.1016/j.nima.2004.01.045. 
  80. ^ The International Linear Collider Technical Design Report 2013. International Linear Collider. (2013). http://edmsdirect.desy.de/edmsdirect/file.jsp?edmsid=D00000001021265&fileClass=native 15 August 2015閲覧。 
  81. ^ “ILC-type cryomodule makes the grade”. CERN Courier (IOP Publishing). (27 November 2014). http://cerncourier.com/cws/article/cern/59319 15 August 2015閲覧。 
  82. ^ Cherednichenko, Sergey; Drakinskiy, Vladimir; Berg, Therese; Khosropanah, Pourya et al. (2008). “A Hot-electron bolometer terahertz mixers for the Herschel Space Observatory”. Review of Scientific Instruments 79 (3): 0345011–03451010. Bibcode: 2008RScI...79c4501C. doi:10.1063/1.2890099. PMID 18377032. 
  83. ^ Volk, Tatyana; Wohlecke, Manfred (2008). Lithium Niobate: Defects, Photorefraction and Ferroelectric Switching. Springer. pp. 1–9. ISBN 978-3-540-70765-3 
  84. ^ Pozdeev, Y. (1991). “Reliability comparison of tantalum and niobium solid electrolytic capacitors”. Quality and Reliability Engineering International 14 (2): 79–82. doi:10.1002/(SICI)1099-1638(199803/04)14:2<79::AID-QRE163>3.0.CO;2-Y. 
  85. ^ Mallela, Venkateswara Sarma; Ilankumaran, V.; Srinivasa Rao, N. (1 January 2004). “Trends in Cardiac Pacemaker Batteries”. Indian Pacing Electrophysiol J. 4 (4): 201–212. PMC 1502062. PMID 16943934. https://www.ncbi.nlm.nih.gov/pmc/articles/PMC1502062/. 
  86. ^ Godley, Reut; Starosvetsky, David; Gotman, Irena (2004). “Bonelike apatite formation on niobium metal treated in aqueous NaOH” (PDF). Journal of Materials Science: Materials in Medicine 15 (10): 1073–1077. doi:10.1023/B:JMSM.0000046388.07961.81. PMID 15516867. http://www.springerlink.com/content/l5613670648017wp/. 
  87. ^ Biason Gomes, M. A.; Onofre, S.; Juanto, S.; Bulhões, L. O. de S. (1991). “Anodization of niobium in sulphuric acid media”. Journal of Applied Electrochemistry 21 (11): 1023–1026. doi:10.1007/BF01077589. 
  88. ^ Chiou, Y. L. (1971). “A note on the thicknesses of anodized niobium oxide films”. Thin Solid Films 8 (4): R37–R39. Bibcode: 1971TSF.....8R..37C. doi:10.1016/0040-6090(71)90027-7. 
  89. ^ Azevedo, C. R. F.; Spera, G.; Silva, A. P. (2002). “Characterization of metallic piercings that caused adverse reactions during use”. Journal of Failure Analysis and Prevention 2 (4): 47–53. doi:10.1361/152981502770351860. http://www.springerlink.com/content/575x64408lnk560j/. 
  90. ^ Grill, Robert; Gnadenberge, Alfred (2006). “Niobium as mint metal: Production–properties–processing”. International Journal of Refractory Metals and Hard Materials 24 (4): 275–282. doi:10.1016/j.ijrmhm.2005.10.008. 
  91. ^ “25 Euro – 150 Years Semmering Alpine Railway (2004)”. Austrian Mint. 21 July 2011時点のオリジナルよりアーカイブ。4 November 2008閲覧。
  92. ^ “150 Jahre Semmeringbahn” (German). Austrian Mint. 20 July 2011時点のオリジナルよりアーカイブ。4 September 2008閲覧。
  93. ^ “Neraža – mēs nevarējām atrast meklēto lapu!” (Latvian). Bank of Latvia. 9 January 2008時点のオリジナルよりアーカイブ。19 September 2008閲覧。
  94. ^ “Neraža – mēs nevarējām atrast meklēto lapu!” (Latvian). Bank of Latvia. 22 May 2009時点のオリジナルよりアーカイブ。19 September 2008閲覧。
  95. ^ “$5 Sterling Silver and Niobium Coin – Hunter's Moon (2011)”. Royal Canadian Mint. 1 February 2012閲覧。
  96. ^ Henderson, Stanley Thomas; Marsden, Alfred Michael; Hewitt, Harry (1972). Lamps and Lighting. Edward Arnold Press. pp. 244–245. ISBN 978-0-7131-3267-0 
  97. ^ Eichelbrönner, G. (1998). “Refractory metals: crucial components for light sources”. International Journal of Refractory Metals and Hard Materials 16 (1): 5–11. doi:10.1016/S0263-4368(98)00009-2. 
  98. ^ Michaluk, Christopher A.; Huber, Louis E.; Ford, Robert B. (2001). Minerals, Metals and Materials Society, Metals and Materials Society Minerals. ed. “Niobium and Niobium 1% Zirconium for High Pressure Sodium (HPS) Discharge Lamps”. Niobium Science & Technology: Proceedings of the International Symposium Niobium 2001 (Orlando, Florida, USA). ISBN 978-0-9712068-0-9. 
  99. ^ US patent 5254836, Okada, Yuuji; Kobayashi, Toshihiko; Sasabe, Hiroshi; Aoki, Yoshimitsu; Nishizawa, Makoto; Endo, Shunji, "Method of arc welding with a ferrite stainless steel welding rod", issued 19 October 1993 
  100. ^ Moavenzadeh, Fred (14 March 1990). Concise Encyclopedia of Building and Construction Materials. MIT Press. pp. 157–. ISBN 978-0-262-13248-0. https://books.google.com/books?id=YiJaEAUj258C&pg=PA157 18 February 2012閲覧。 
  101. ^ Cardarelli, François (9 January 2008). Materials handbook: a concise desktop reference. Springer. pp. 352–. ISBN 978-1-84628-668-1. https://books.google.com/books?id=PvU-qbQJq7IC&pg=PA352 18 February 2012閲覧。 
  102. ^ Hävecker, Michael; Wrabetz, Sabine; Kröhnert, Jutta; Csepei, Lenard-Istvan; Naumann d'Alnoncourt, Raoul; Kolen'Ko, Yury V; Girgsdies, Frank; Schlögl, Robert et al. (2012). “Surface chemistry of phase-pure M1 MoVTeNb oxide during operation in selective oxidation of propane to acrylic acid” (Submitted manuscript). Journal of Catalysis 285: 48–60. doi:10.1016/j.jcat.2011.09.012. hdl:11858/00-001M-0000-0012-1BEB-F. http://pubman.mpdl.mpg.de/pubman/item/escidoc:1108560/component/escidoc:1402724/1108560.pdf. 
  103. ^ Amakawa, Kazuhiko; Kolen'Ko, Yury V; Villa, Alberto; Schuster, Manfred E/; Csepei, Lénárd-István; Weinberg, Gisela; Wrabetz, Sabine; Naumann d'Alnoncourt, Raoul et al. (2013). “Multifunctionality of Crystalline MoV(TeNb) M1 Oxide Catalysts in Selective Oxidation of Propane and Benzyl Alcohol”. ACS Catalysis 3 (6): 1103. doi:10.1021/cs400010q. hdl:11858/00-001M-0000-000E-FA39-1. 
  104. ^ Kinetic studies of propane oxidation on Mo and V based mixed oxide catalysts. Technische Universität Berlin. (2011). pp. 157–166. doi:10.14279/depositonce-2972 
  105. ^ Naumann d'Alnoncourt, Raoul; Csepei, Lénárd-István; Hävecker, Michael; Girgsdies, Frank; Schuster, Manfred E; Schlögl, Robert; Trunschke, Annette (2014). “The reaction network in propane oxidation over phase-pure MoVTeNb M1 oxide catalysts” (Submitted manuscript). Journal of Catalysis 311: 369–385. doi:10.1016/j.jcat.2013.12.008. hdl:11858/00-001M-0000-0014-F434-5. http://pubman.mpdl.mpg.de/pubman/item/escidoc:1896844/component/escidoc:1896843/JCAT-13-716_revised_06Dec2013.pdf. 
  106. ^ Dr. Tony Case (24 August 2018). Scientist Interview: Dr. Tony Case (Parker Solar Probe) (English). 2018年8月24日閲覧。
  107. ^ https://www.sigmaaldrich.com/MSDS/MSDS/DisplayMSDSPage.do?country=US&language=en&productNumber=262781&brand=ALDRICH&PageToGoToURL=https%3A%2F%2Fwww.sigmaaldrich.com%2Fcatalog%2Fproduct%2Faldrich%2F262781%3Flang%3Den
  108. ^ Vilaplana, J.; Romaguera, C.; Grimalt, F.; Cornellana, F. (1990). “New trends in the use of metals in jewellery”. Contact Dermatitis 25 (3): 145–148. doi:10.1111/j.1600-0536.1991.tb01819.x. PMID 1782765. 
  109. ^ Vilaplana, J.; Romaguera, C. (1998). “New developments in jewellery and dental materials”. Contact Dermatitis 39 (2): 55–57. doi:10.1111/j.1600-0536.1998.tb05832.x. PMID 9746182. 
  110. ^ a b Haley, Thomas J.; Komesu, N.; Raymond, K. (1962). “Pharmacology and toxicology of niobium chloride”. Toxicology and Applied Pharmacology 4 (3): 385–392. doi:10.1016/0041-008X(62)90048-0. PMID 13903824. 
  111. ^ Downs, William L.; Scott, James K.; Yuile, Charles L.; Caruso, Frank S. et al. (1965). “The Toxicity of Niobium Salts”. American Industrial Hygiene Association Journal 26 (4): 337–346. doi:10.1080/00028896509342740. PMID 5854670. 
  112. ^ Schroeder, Henry A.; Mitchener, Marian; Nason, Alexis P. (1970). “Zirconium, Niobium, Antimony, Vanadium and Lead in Rats: Life term studies”. Journal of Nutrition 100 (1): 59–68. PMID 5412131. http://jn.nutrition.org/content/100/1/59.short. 

関連項目

編集
 
ウィキメディア・コモンズには、ニオブに関連するメディアがあります。
 
ウィクショナリーに関連の辞書項目があります。

外部リンク

編集

「https://ja.wikipedia.org/w/index.php?title=ニオブ&oldid=102131958」から取得