次亜硝酸塩
次亜硝酸塩(Hyponitrite)は、化学式N2O22-のアニオンまたはこれを含むイオン性化合物である。有機化学においては、-O-N=N-O-で表される官能基、または一般式R1-O-N=N-O-R2で表される有機化合物を指す。このような化合物は、次亜硝酸HON=NOHの塩やエステルと見ることもできる[1]。
| ビス次亜硝酸塩 | |
|---|---|
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Hyponitrite | |
Diazenebis(olate) | |
別称 Hyponitrite(2–) | |
| 識別情報 | |
| PubChem | 6185901 (E)4686309 (unassigned stereochemistry) |
| ChemSpider | 3874228 (?) |
| KEGG | C01818 |
| ChEBI | |
| Gmelin参照 | 130273 |
| 3DMet | B00354 |
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| 特性 | |
| 化学式 | N2O2− 2 |
| モル質量 | 60.01 g·mol−1 |
| 特記なき場合、データは常温 (25 °C)・常圧 (100 kPa) におけるものである。 | |
次亜硝酸イオン
編集trans(E)型は、次亜硝酸ナトリウムや次亜硝酸銀(I)等の次亜硝酸塩に一般的に見られる。
cis(Z)型の次亜硝酸ナトリウムも得られ、trans型よりも反応性が高い[2]。cis型の次亜硝酸アニオンは平面型に近く、ほぼ対称である。N-O長は約140 pm、N-N長は120 pm、O-N-N角は、約119°である[3]。
反応
編集架橋型またはキレート型の二座配位子として振舞いうる。赤色の塩化ニトロシルペンタアンミンコバルト(III)([Co(NH3)5NO]Cl2)は、架橋cis次亜硝酸基を含む[4]。
還元剤として働き、例えばヨウ素を還元する際は以下のようになる[4]。
- N2O2−
2 + 3 I2 + 3 H2O → NO−
3 + NO−
2 + 6 HI
次亜硝酸エステル
編集有機trans次亜硝酸塩R1−O−N=N−O−R2は、trans次亜硝酸銀(I)Ag2N2O2と様々なハロゲン化アルキルを反応させることで得られる。例えば、Tert-ブチルクロリドとの反応で、trans ジ-tert-ブチル次亜硝酸が生成する[5][6][7][8]。
報告のある他のアルキルラジカルには、エチル基[9]とベンジル基[10][11][12]がある。これらの化合物は、アルコキシルラジカルの原料となりうる[13]。
関連項目
編集他の窒素オキソアニオンには、次のようなものがある。
- 硝酸塩, NO−
3 - 亜硝酸塩, NO−
2 - 過酸化亜硝酸塩, OONO−
- 過硝酸塩, HNO−
4 - トリオキソ二硝酸塩, [ON=NO2]2−
- ジオキソ硝酸塩, [O2N−NO2]4−
- オルト硝酸塩, NO3−
4 - w:dinitramide, [O2N−N−NO2]−
- w:nitrosyl hyponitrite, [ONNONO]−
出典
編集- ^ M. N. Hughes (1968), "Hyponitrites". Quarterly Reviews of the Chemical Society, volume 22, issue 1, pages 1–13. doi:10.1039/QR9682200001.
- ^ a b Egon Wiberg, Arnold Frederick Holleman (2001) Inorganic Chemistry, Elsevier ISBN 0-12-352651-5
- ^ Claus Feldmann, Martin Jansen (1996), "cis-Sodium Hyponitrite – A New Preparative Route and a Crystal Structure Analysis". Angewandte Chemie International Edition in English, volume 35, issue 15, pages 1728–1730. doi:10.1002/anie.199617281.
- ^ a b グリーンウッド, ノーマン; アーンショウ, アラン (1997). Chemistry of the Elements (英語) (2nd ed.). バターワース＝ハイネマン. ISBN 978-0-08-037941-8。
- ^ Navamoney Arulsamy; D. Scott Bohle; Jerome A. Imonigie; Elizabeth S. Sagan (2000). “Correlation of the Product E/Z Framework Geometry and O/O vs O/N Regioselectivity in the Dialkylation of Hyponitrite”. J. Am. Chem. Soc. 122 (23): 5539–5549. doi:10.1021/ja994261o.
- ^ H. Kiefer and T. G. Traylor (1966), Tetrahedron Lett., page 6163.
- ^ R. L. Huang, T. W. Lee, and S. H. Ong (1969), J. Chem. Soc. C, page 40.
- ^ R. C. Neuman and R. J. Bussey (1970), J. Am. Chem. Soc., volume 92, page 2440.
- ^ J. R. Partington and C. C. Shah (1932), J. Chem. Soc., page 2589.
- ^ J. B. Sousa and S. K. Ho (1961), J. Chem. Soc., page 1788.
- ^ J. B. Sousa and S. K. Ho (1960), Nature, volume 186, page 776.
- ^ N. H. Ray (1960), J. Chem. Soc., page 4023.
- ^ Craig A. Ogle; Steven W. Martin; Michael P. Dziobak; Marek W. Urban; G. David Mendenhall (1983). “Decomposition rates, synthesis, and spectral properties of a series of alkyl hyponitrites”. J. Org. Chem. 48 (21): 3728–3733. doi:10.1021/jo00169a023.