次亜硝酸塩(Hyponitrite)は、化学式N2O22-アニオンまたはこれを含むイオン性化合物である。有機化学においては、-O-N=N-O-で表される官能基、または一般式R1-O-N=N-O-R2で表される有機化合物を指す。このような化合物は、次亜硝酸HON=NOHのエステルと見ることもできる[1]

ビス次亜硝酸塩
識別情報
PubChem 6185901 (E)4686309 (unassigned stereochemistry)
ChemSpider 3874228 (?)
KEGG C01818
ChEBI
Gmelin参照 130273
3DMet B00354
特性
化学式 N2O2−
2
モル質量 60.01 g·mol−1
特記なき場合、データは常温 (25 °C)・常圧 (100 kPa) におけるものである。

次亜硝酸イオン

編集

幾何異性体を持つ[2]

trans(E)型は、次亜硝酸ナトリウム次亜硝酸銀(I)等の次亜硝酸塩に一般的に見られる。

cis(Z)型の次亜硝酸ナトリウムも得られ、trans型よりも反応性が高い[2]cis型の次亜硝酸アニオンは平面型に近く、ほぼ対称である。N-O長は約140 pm、N-N長は120 pm、O-N-N角は、約119°である[3]

反応

編集

架橋型またはキレート型の二座配位子として振舞いうる。赤色の塩化ニトロシルペンタアンミンコバルト(III)([Co(NH3)5NO]Cl2)は、架橋cis次亜硝酸基を含む[4]

還元剤として働き、例えばヨウ素を還元する際は以下のようになる[4]

N2O2−
2
+ 3 I2 + 3 H2ONO
3
+ NO
2
+ 6 HI

次亜硝酸エステル

編集

有機trans次亜硝酸塩R1−O−N=N−O−R2は、trans次亜硝酸銀(I)Ag2N2O2と様々なハロゲン化アルキルを反応させることで得られる。例えば、Tert-ブチルクロリドとの反応で、trans ジ-tert-ブチル次亜硝酸が生成する[5][6][7][8]

報告のある他のアルキルラジカルには、エチル基[9]ベンジル基[10][11][12]がある。これらの化合物は、アルコキシルラジカルの原料となりうる[13]

関連項目

編集

他の窒素オキソアニオンには、次のようなものがある。

出典

編集
  1. ^ M. N. Hughes (1968), "Hyponitrites". Quarterly Reviews of the Chemical Society, volume 22, issue 1, pages 1–13. doi:10.1039/QR9682200001.
  2. ^ a b Egon Wiberg, Arnold Frederick Holleman (2001) Inorganic Chemistry, Elsevier ISBN 0-12-352651-5
  3. ^ Claus Feldmann, Martin Jansen (1996), "cis-Sodium Hyponitrite – A New Preparative Route and a Crystal Structure Analysis". Angewandte Chemie International Edition in English, volume 35, issue 15, pages 1728–1730. doi:10.1002/anie.199617281.
  4. ^ a b グリーンウッド, ノーマン; アーンショウ, アラン (1997). Chemistry of the Elements (英語) (2nd ed.). バターワース=ハイネマン英語版. ISBN 978-0-08-037941-8
  5. ^ Navamoney Arulsamy; D. Scott Bohle; Jerome A. Imonigie; Elizabeth S. Sagan (2000). “Correlation of the Product E/Z Framework Geometry and O/O vs O/N Regioselectivity in the Dialkylation of Hyponitrite”. J. Am. Chem. Soc. 122 (23): 5539–5549. doi:10.1021/ja994261o. 
  6. ^ H. Kiefer and T. G. Traylor (1966), Tetrahedron Lett., page 6163.
  7. ^ R. L. Huang, T. W. Lee, and S. H. Ong (1969), J. Chem. Soc. C, page 40.
  8. ^ R. C. Neuman and R. J. Bussey (1970), J. Am. Chem. Soc., volume 92, page 2440.
  9. ^ J. R. Partington and C. C. Shah (1932), J. Chem. Soc., page 2589.
  10. ^ J. B. Sousa and S. K. Ho (1961), J. Chem. Soc., page 1788.
  11. ^ J. B. Sousa and S. K. Ho (1960), Nature, volume 186, page 776.
  12. ^ N. H. Ray (1960), J. Chem. Soc., page 4023.
  13. ^ Craig A. Ogle; Steven W. Martin; Michael P. Dziobak; Marek W. Urban; G. David Mendenhall (1983). “Decomposition rates, synthesis, and spectral properties of a series of alkyl hyponitrites”. J. Org. Chem. 48 (21): 3728–3733. doi:10.1021/jo00169a023.