酢酸銅(II)
酢酸銅(II)（さくさんどう、 Copper(II) acetate）は、化学式 Cu(CH3COO)2 または省略して Cu(OAc)2 の化合物である。式量は181.64、CAS登録番号は[142-71-2]。普通は一水和物として得られる。一水和物は緑青色の結晶で、水またはエタノールに可溶である。芳香族アミンにアクリロニトリルを作用させてシアノエチル化する際に、触媒として用いられる。また、草木染めの媒染剤、殺菌剤、サメからの攻撃を避けるためのサメ忌避剤として用いられる[1][2]。多くのデータベースに融点が115℃と記載されているが、実際には115℃付近では一水和物の水分子の脱離反応が進行する。
| 酢酸銅(II) | |
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-acetate.jpg) 酢酸銅(II)一水和物
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-acetate-3D-balls2.png) 酢酸銅(II)一水和物の構造
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Tetra-μ2-acetatodiaquadicopper(II) | |
別称 Cupric acetate,酢酸銅 | |
| 識別情報 | |
| CAS登録番号 | 142-71-2  , (無水物)6046-93-1 (一水和物) |
| PubChem | 8895 |
| ChemSpider | 8555
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| UNII | 39M11XPH03
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| 特性 | |
| 化学式 | Cu(CH3COO)2 |
| モル質量 | 181.63 g/mol (無水物) 199.65 g/mol (一水和物) |
| 外観 | 暗青緑色結晶 (一水和物) |
| 密度 | 1.88 g/cm3 (一水和物) |
| 融点 |
115 ℃ (一水和物,分解) |
| 沸点 |
240 ℃ (分解) |
| 溶媒への溶解度 | 6.8 g/100 mL (25 °C) 約 20 g/100 mL (熱水) アルコールに可溶 エーテルやグリセロールにわずかに溶ける |
| 構造 | |
| 結晶構造 | 単斜晶 (一水和物) |
| 危険性 | |
| 安全データシート(外部リンク) | Baker MSDS |
| NFPA 704 |
 0
2
0
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| Rフレーズ | R22 R36/37/38 R50/53 |
| Sフレーズ | S26 S60 S61 |
| 引火点 | 不燃性 |
| 特記なき場合、データは常温 (25 °C)・常圧 (100 kPa) におけるものである。 | |
構造
編集酢酸銅の水和物は、Rh(II)やCr(II)の四酢酸にも見られる「ピンホイール」構造をとる[3][4]。酢酸基の酸素原子は銅原子と197pmの距離で結合している。配位圏を完成させているのは2つの水の配位子で、Cu-O間の距離は220pmである。2つの5配位銅原子間の距離は、金属銅のCu-Cu距離に近い262pmであり[5][6][7][8]、2つの銅中心が相互作用することで磁気モーメントが減少し、約-183.15℃（90K）において、Cu2(OAc)4(H2O)2は本質的に反磁性となる。Cu2(OAc)4(H2O)2は、隣接する銅原子の相反するスピンが打ち消されることで低温反磁性を示すという、現代の反強磁性交換結合の理論を発展させる上で重要なステップとなった[9]。
化学合成での利用
編集酢酸銅(II)は有機化学において、触媒や酸化剤として広く使われる物質である。例えば、2分子のアルキンをカップリングさせ、1,3-ジインを合成するグレーサー反応 (Eglinton法) に使われる[10]。
脚注
編集- ^ “Julia Child and the OSS Recipe for Shark Repellent - CIA”. CIA（中央情報局）. 2023年7月5日閲覧。
- ^ PubChem. “Cupric acetate” (英語). pubchem.ncbi.nlm.nih.gov. 2023年7月5日閲覧。
- ^ Van Niekerk, J. N.; Schoening, F. R. L. (1953). “X-Ray Evidence for Metal-to-Metal Bonds in Cupric and Chromous Acetate”. Nature 171 (4340): 36–37. Bibcode: 1953Natur.171...36V. doi:10.1038/171036a0.
- ^ A. F. Wells, Structural Inorganic Chemistry, Oxford, Clarendon Press, 1984
- ^ Catterick, J.; Thornton, P. (1977). “Structures and physical properties of polynuclear carboxylates”. Adv. Inorg. Chem. Radiochem.. Advances in Inorganic Chemistry and Radiochemistry 20: 291–362. doi:10.1016/s0065-2792(08)60041-2. ISBN 9780120236206.
- ^ van Niekerk, J. N.; Schoening, F. R. L. (1953-03-10). “A new type of copper complex as found in the crystal structure of cupric acetate, Cu2(CH3COO)4.2H2O” (英語). Acta Crystallographica 6 (3): 227–232. doi:10.1107/S0365110X53000715. ISSN 0365-110X.
- ^ Meester, Patrice de; Fletcher, Steven R.; Skapski, Andrzej C. (1973-01-01). “Refined crystal structure of tetra-µ-acetato-bisaquodicopper(II)” (英語). Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions (23): 2575–2578. doi:10.1039/DT9730002575. ISSN 1364-5447.
- ^ Brown, G. M.; Chidambaram, R. (1973-11-15). “Dinuclear copper(II) acetate monohydrate: a redetermination of the structure by neutron-diffraction analysis” (英語). Acta Crystallographica Section B Structural Crystallography and Crystal Chemistry 29 (11): 2393–2403. doi:10.1107/S0567740873006758. ISSN 0567-7408.
- ^ Carlin, R. L. (1986). Magnetochemistry. Berlin: Springer. pp. 77-82. ISBN 978-3642707353
- ^ P. Vogel, J. Srogl "Copper(II) Acetate" in "EROS Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis" Copper(II) Acetate, 2005 John Wiley & Sons.
関連項目
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