テトラヨージド水銀(II)酸カリウム
テトラヨージド水銀(II)酸カリウム（テトラヨージドすいぎん に さんカリウム、英: potassium tetraiodomercurate(II)）は、カリウムカチオンとテトラヨージド水銀(II)酸アニオンからなる錯体である。主にアンモニアを検出するために、0.09 mol/Lのテトラヨージド水銀(II)酸カリウム水溶液と2.5 mol/Lの水酸化カリウム水溶液の混合物、いわゆるネスラー試薬として使われる。
| テトラヨージド水銀(II)酸カリウム | |
|---|---|
potassium tetraiodomercurate(II) | |
別称 | |
| 識別情報 | |
| CAS登録番号 | 7783-33-7 |
| 国連/北米番号 | 3287 |
| 特性 | |
| 化学式 | HgI4K2 |
| モル質量 | 786.4 g mol−1 |
| 外観 | 淡黄色結晶 |
| 密度 | 1.16 g/cm3 |
| 熱化学 | |
| 標準生成熱 ΔfH |
−774.0 kJ mol−1[1] |
| 危険性 | |
| 安全データシート(外部リンク) | External MSDS for Nessler's reagent |
| 関連する物質 | |
| その他の陰イオン | ヨウ化水銀(II) |
| 特記なき場合、データは常温 (25 °C)・常圧 (100 kPa) におけるものである。 | |
概要
編集ヨウ化水銀(II)を濃厚なヨウ化カリウム水溶液に溶解し、濃縮すると淡黄色の二水和物 K2][HgI4]・2H2O が析出する[2][3]。
![{\displaystyle {\ce {{2KI}+ HgI2 -> K2[HgI4]}}}](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/34a170210223455aa02f76512161ac8a4f8b34e0)
ヨウ化カリウム水溶液やエタノールに溶けやすく、水では分解してヨウ化水銀(II)を沈殿する。水銀(II)イオン Hg2+ はソフトなイオンで、ヨウ化物イオンと錯体を形成しやすく、水溶液中での錯生成定数は 5.6 × 1029 に及ぶ[4]。
![{\displaystyle {\ce {{Hg^{2+}}+4I^{-}\ \rightleftarrows \ {[HgI4]^{2-}}\ ,{\mathit {K}}={\frac {[HgI4]^{2-}}{[Hg^{2+}][I^{-}]^{4}}}}}}](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/a9df3307d3b6d99027e5ee258aaefdb40837540e)
テトラヨージド水銀(II)酸イオンは正四面体型構造をとる[4]。テトラヨージド水銀(II)酸カリウム水溶液に硝酸銀(I)や硫酸銅(II)水溶液を加えると、それぞれ淡黄色の銀塩 Ag2[HgI4]、赤色の銅(I)塩（還元反応を伴う）Cu2[HgI4] の沈殿を生ずる[3]。
ネスラー試薬
編集
この名前はユリウス・ネスラーにちなみ、アンモニアを含む試料に滴下すると黄色に呈色する。より高い濃度では褐色の沈殿が生じる。スポットテストとしての感度は、試料2 μL中アンモニア約0.3 μgである[要出典]。
![{\displaystyle {\ce {{NH4^{+}}+{2[HgI4]^{2-}}+4OH^{-}->HgO\cdot {Hg(NH2)I}+{7I^{-}}+3H2O}}}](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/94c0dd4538749508fa41d3c66c0a6ffc23f18f27)
ネスラー試薬は一般に、ヨウ化カリウムと塩化水銀(II)から調製される。濃ヨウ化カリウム水溶液に、ヨウ化水銀(II)の沈殿が溶け残るまで熱濃塩化水銀(II)水溶液を加える。その後ろ過し、水酸化カリウムと少量の塩化水銀(II)水溶液を加える。得られた溶液を冷却した後、必要な濃度に希釈する[5]。ネスラー試薬はネスラー管で使われることもある。
出典
編集- ^ D.D. Wagman, W.H. Evans, V.B. Parker, R.H. Schumm, I. Halow, S.M. Bailey, K.L. Churney, R.I. Nuttal, K.L. Churney and R.I. Nuttal, The NBS tables of chemical thermodynamics properties, J. Phys. Chem. Ref. Data 11 Suppl. 2 (1982).
- ^ 『化学大辞典』 共立出版、1993年
- ^ a b 日本化学会編 『新実験化学講座 無機化合物の合成III』 丸善、1977年
- ^ a b F.A. コットン, G. ウィルキンソン著, 中原 勝儼訳 『コットン・ウィルキンソン無機化学』 培風館、1987年
- ^ http://www.fao.org/docrep/field/003/Q6501E/Q6501E05.htm
- Vogel, Arthur I.; Svehla, G. (1979). Vogel's Textbook of Macro and Semimicro Qualitative Inorganic Analysis (英語) (5th ed.). London: Longman. ISBN 0-582-44367-9。
参考文献
編集- Mok, K. F.; McKee, V. (1990), “Structure of a dipotassium tetraiodomercurate(II) salt with dibenzo-18-crown-6”, Acta Crystallographica Section C Crystal Structure Communications 46: 2078, doi:10.1107/S0108270190003742