コーンフォース試薬
コーンフォース試薬（コーンフォースしやく、英: Cornforth reagent）または二クロム酸ピリジニウム（にクロムさんピリジニウム、英: pyridinium dichromate, PDC）は、化学式が [C5H5NH]2[Cr2O7] で表される二クロム酸のピリジニウム塩である。名称は1962年にこの試薬を発表したオーストラリアのイギリス人化学者、ジョン・コーンフォースに因む[2][3]。コーンフォース試薬は第一級および第二級アルコールをアルデヒドおよびケトンにそれぞれ酸化する強力な酸化剤である。化学構造および機能性は、クロロクロム酸ピリジニウムやコリンズ試薬などその他酸化六価クロム化合物と密接に関連している。
| コーンフォース試薬 | |
|---|---|
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別称 二クロム酸ピリジニウム | |
| 識別情報 | |
| CAS登録番号 | 20039-37-6 |
| 日化辞番号 | J262.862G |
| 特性 | |
| 化学式 | C10H12N2Cr2O7 |
| モル質量 | 376.2 |
| 外観 | 橙〜茶色固体[1] |
| 沸点 |
145–147 °C[1] |
| 水への溶解度 | 可溶[1] |
| 危険性 | |
| EU分類 |  T、有毒 O、酸化剤
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| Rフレーズ | R8 R43 R49 R50 |
| Sフレーズ | S17 S20 S24 S37 S45 S53 S57 |
| 特記なき場合、データは常温 (25 °C)・常圧 (100 kPa) におけるものである。 | |
現代では六価クロムの毒性の高さからめったに利用されることはない[4]。
合成法と化学的性質
編集コーンフォース試薬はピリジンに、三酸化クロムの濃縮水溶液をゆっくり添加することにより合成する。この反応は爆発を引き起こす可能性があるため、三酸化クロムは完全に水に溶かし、氷で溶液を冷却する。生成物をろ過し、アセトンで洗浄し、乾燥させると橙色の粉末が得られる。この粉末は空気に対して安定で、吸湿性も無く、pHもほとんど中性であり、取り扱いが容易である（ピリジニウムカチオンの存在により若干酸性である）。
コーンフォース試薬は水、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド (DMSO) に容易に溶けるが、アセトン、塩素化有機溶媒（ジクロロメタンなど）には溶けず、懸濁液となる[5][4]。
出典
編集- ^ a b c Alfa Caesar (2011年9月22日). “Pyridinium dichromate” (PDF). MSDS. 2011年10月17日閲覧。
- ^ Alexander Senning (2007). Elsevier's dictionary of chemoetymology: the whies and whences of chemical nomenclature and terminology. Elsevier. pp. 94. ISBN 0444522395
- ^ Cornforth, R.H.; Cornforth, J.W.; Popjak, G. (1962). “Preparation of R- and S-mevalonolactones”. Tetrahedron 18 (12): 1351–4. doi:10.1016/S0040-4020(01)99289-0.
- ^ a b G. Tojo and M. Fernâandez (2006). Oxidation of alcohols to aldehydes and ketones: a guide to current common practice. New York: Springer. pp. 28, 29, 86. ISBN 0387236074
- ^ Steven V. Ley (1992). Oxidation. Elsevier. pp. 272. ISBN 0080405983