アコニット酸
アコニット酸（アコニットさん、Aconitic acid）は、有機酸の1つで、cis 型とtrans 型の2つの異性体が存在する。通常、自然界に存在するのはtrans 型の方で、クエン酸回路の中間生成物はcis 型の方である。塩またはアニオン、エステルの場合はアコニタート(Aconitate)と呼ぶ。
| アコニット酸[1] | |
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 cis-アコニット酸
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 trans-アコニット酸
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Prop-1-ene-1,2,3-tricarboxylic acid | |
別称 Achilleic acid; equisetic acid; citridinic acid; pyrocitric acid; achilleaic acid; acinitic acid | |
| 識別情報 | |
| CAS登録番号 | 499-12-7  , 585-84-2 (cis) , 4023-65-8 (trans)
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| PubChem | 309 (cis and trans) |
| ChemSpider | 303 (cis) 
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| UNII | 93371T1BXP , OF5471ZHRR (cis) , 7DB37960CW (trans)
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| 特性 | |
| 化学式 | C6H6O6 |
| モル質量 | 174.11 g mol−1 |
| 外観 | 無色の結晶 |
| 融点 |
190℃（分解、異性体混合物） |
| 酸解離定数 pKa | 2.80, 4.46 (trans体)[2] 2.78, 4.41, 6.21 (cis体)[3] |
| 特記なき場合、データは常温 (25 °C)・常圧 (100 kPa) におけるものである。 | |
アコニット酸はクエン酸を硫酸で脱水することで合成できる[4]。
- (HO2CCH2)2C(OH)CO2H → HO2CCH=C(CO2H)CH2CO2H + H2O
この反応では異性体混合物が生成する。
アコニット酸は1820年、スイスの化学者・薬学者のジャック・ペシエによってヨウシュトリカブトから単離された[5][6]。熱脱水により初めて合成された[7]。
他のポリカルボン酸と同様に、アコニット酸は様々な錯体を形成する。例えば、配位高分子の[Zn3(C6H3O6)2(H2O)6]nを形成する[8]。
trans -アコニット酸
編集trans -アコニット酸は、トリカブト属、トクサ、サトウキビ、テンサイなどに含まれている型で、クエン酸を硫酸や加熱で脱水すると得られる。水への溶解度は18g（13℃）。エタノールには溶けやすいがエーテルには溶けない。水と一緒に180℃まで加熱するとイタコン酸と二酸化炭素に分解する。
cis -アコニット酸
編集cis -アコニット酸は、β,γ-無水アコニット酸に水を反応させると得られる。クエン酸回路の中間生成物であり、クエン酸またはイソクエン酸からアコニターゼ（アコニット酸ヒドラターゼ[EC4.2.1.3]）によって生成する。融点は125℃であるが、不安定なため加熱によってtrans 型に変わる。
出典
編集- ^ “Aconitic Acid - Compound Summary (CID 309)”. PubChem. 2024年10月26日閲覧。
- ^ Dawson, R. M. C.; Elliott, D. C.; Elliott, W. H. (1989). Data for Biochemical Research (3rd ed.). Oxford: Clarendon Press. ISBN 9780198552994
- ^ Pfendt, L.; Dražić, B.; Popović, G.; Drakulić, B.; Vitnik, Ž; Juranić, I. (2003). “Determination of all pKa values of some di- and tri-carboxylic unsaturated and epoxy acids and their polylinear correlation with the carboxylic group atomic charges”. Journal of Chemical Research 2003: 247-248. doi:10.3184/030823403103173732.
- ^ Bruce, W. F. (1937). “Aconitic Acid”. Organic Syntheses 17: 1. doi:10.15227/orgsyn.017.0001.
- ^ Brande, William Thomas (1848). A Manual of Chemistry, Vol II. (6 ed.). London: John W. Parker.. p. 1344 8 November 2023閲覧。
- ^ Reichenbach, Karl-Rudolf (2001). Jacques Peschier (1769-1832): Ein Genfer Apotheker und Chemiker. Zürich: Wissenschaftliche Verlagsgesellschaft mbH Stuttgart. ISBN 3804719090 8 November 2023閲覧。
- ^ Pawolleck, B. (1875). “Substitutionsproducte der Citronensäure und ein Versuch zur Synthese der letzteren [Substitution products of citric acid and an attempt at the synthesis of the latter]”. Justus Liebig's Annalen der Chemie 178 (2–3): 150–170. doi:10.1002/jlac.18751780203.
- ^ Zhang, Kou-Lin; Zhou, Fang; Yuan, Li-Min; Diao, Guo-Wang; Ng, Seik Weng (2009). “Synthesis and characterization of a novel photoluminescent three-dimensional metal–organic framework”. Inorganica Chimica Acta 362 (7): 2510–2514. doi:10.1016/j.ica.2008.10.008.